挑战传统认知,构建最“滑”液体表面
挑战传统认知,构建最“滑”液体表面
当我们观察到雨滴在窗玻璃上滑落,或是在叶子表面凝结成一颗晶莹的水珠时,你是否曾想过水滴是如何在不同固体表面上移动的?为什么水滴在有些表面上(例如荷叶和不粘锅)的移动非常丝滑顺畅,而在有些表面(如普通的窗玻璃)上却似乎非常滞涩,甚至还可粘附不动?这其中的关键是水滴和界面的摩擦力。目前已经确定的液滴摩擦力有四种形式:接触线摩擦、粘性损耗、空气阻力和静电力。其中,接触线摩擦是液滴静摩擦的来源,其他力只在液滴开始运动时才会产生。
通常认为,固体表面的异质性是接触线摩擦力增加的主要原因,然而近日,芬兰阿尔托大学Robin H. A. Ras课题组在Nature Chemistry 杂志上发表论文,对这一传统认知提出了挑战。他们通过调整自组装单分子层(SAM)的覆盖率,改变羟基修饰的SiO2表面的亲疏水性。众所周知,SAM使固体表面具有类似液体的性质,就像水滴和表面之间的一层润滑剂。但是,与传统认知不同,在SAM覆盖率较低或较高时,水滴在表面受到的摩擦力都较小,只有当覆盖率位于这两种状态之间时,摩擦力最大,水滴才更容易附着在SAM层表面。研究者从分子级的化学异质性角度分析了该现象发生的原因,并利用这一机制创造了迄今最“滑”的表面。
研究者设计了一种原子层沉积反应器,在羟基修饰的SiO2表面生长辛基三氯硅烷(OTS)SAM。通过对OTS用量、温度、含水量等反应条件的准确控制,以及椭偏仪原位测试,实现了OTS的单分子层生长以及覆盖率的精确调控。
SAM覆盖率(即面密度)取决于总的生长时间,根据实验数据和分子动力学模拟,可以分成3个明显不同的生长状态(下图h-k):在低覆盖率(<0.5分子/nm2)状态,OTS分子的烷基链倾向于平铺在表面上,平均倾斜角接近80°;在中覆盖率(0.5~2.9分子/nm2之间)状态,每个烷基链周围的自由空间更少,有些链位于其他链的顶部,平均倾斜角降低到50°;而在高覆盖率(>2.9分子/nm2)状态,烷基链的空间很小,大多数被迫呈接近垂直取向,平均倾斜角低于10°。倾斜角度的逐渐减小增加了SAM的厚度,这与实际观察到的SAM表面的厚度很好地吻合。所有状态下,SAM表面都保持了基底表面的平滑度(下图d-g),这意味着实现了纳米尺度以上的均匀生长,没有聚集形成的证据,这意味着表面异质性仅存在于分子尺度上。
文章链接:Droplet slipperiness despite surface heterogeneity at molecular scale, Sakari Lepikko, Ygor Morais Jaques, Muhammad Junaid, Matilda Backholm, Jouko Lahtinen, Jaakko Julin, Ville Jokinen, Timo Sajavaara, Maria Sammalkorpi, Adam S. Foster & Robin H. A. Ras, Nat. Chem. 2023, DOI: 10.1038/s41557-023-01346-3.
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